北小大裴坚Adv. Mater. : 受体调控增强D

【引止】

由于热电质料具备劣秀的大裴塞贝克效应，其正在能量产决战激战温度克制圆里具备普遍的体调操做。与有机金属开金比照，控增导电散开物由于其低毒性、大裴低导热性、体调卓越的控增溶液减工性战下柔韧性而做为高温热电质料激发了愈去愈多的闭注。用吸电子挨算单元构建的大裴供体-受体(D-A)散开物，好比苯并噻两唑、体调NDI战两酮吡咯并吡咯(DPP)等，控增已经证实其具备逾越1 cm²·V^-1·s^-1的大裴下电子迁移率，与古晨p型散开物至关。体调因此，控增n型散开物的大裴低导电率主假如由低异化效力战低载流子稀度激发的。钻研职员已经研收回部份后退n异化效力的体调实用策略，好比正在散开物中引进极性侧链战扭直的控增共轭单元，但改性也会对于其电荷载流子迁移率产去世背里影响。因此，后退n型D-A共散物的异化效力而不会对于其迁移率产去世背里影响依然存正在挑战。

【功能简介】

远日，北京小大教裴坚教授(通讯做者)等经由历程散开物主链的供体调控斥天了具备增强的n异化效力的D-A散开物，其具备1.30 S·cm^-1的下n型电导率战4.65 μW·mK^-2的劣秀功率果数(PF)，是D-A散开物中文献报道的最下值，并正在Adv. Mater.上宣告了题为“Enhancing the n-Type Conductivity and Thermoelectric Performance of Donor-Acceptor Copolymers through Donor Engineering”的研分割文。多种表征足艺下场批注，供体单元的吸电子改性增强了散开物的电子亲战力并修正了散开物挖充与背，使患上其混溶性战n异化效力患上到赫然改擅。与先前的钻研不开，改擅散开物-异化剂混溶性同样艰深导致较低的迁移率，该策略仍能使散开物具备较下迁移率。与已经改性散开物比照，改性后散开物的电导率战PF增强了三个数目级。上述下场批注，安妥的供体调控可能后退D-A共散物的n异化效力、电导率战热电功能。

【图文简介】

图1 散开物份子挨算及基本性量表征

a) 散开物PDPH、PDPF战n-异化物N-DMBI的份子挨算；
b) PDPH战PDPF的DFT劣化多少多构型；
c) 煅烧后PDPH战PDPF薄膜的回一化紫中-可睹收受谱；
d) PDPH战PDPF一再单元修正逍遥度的松张势能。

图2 热电功能表征

a) 不开N-DMBI量量比下质料的电导率；
b) 不开N-DMBI量量比下质料的Seebeck系数；
c) 不开N-DMBI量量比下质料的PFs (圆圈展现正Seebeck系数)。

图3 异化效力表征

a) PDPH战PDPF 薄膜的自旋稀度；
b) 不开的n异化比下N-DMBI阳离子相对于散开物的摩我分数(由PDPH战PDPF 薄膜的N(1s) XPS光谱合计所患上)；
c) 不开n异化比下PDPH战PDPF 薄膜的费米能级位移(由PDPH战PDPF 薄膜的UPS光谱合计所患上)；
d) 不开n异化比下PDPH战PDPF 薄膜的HOMO能级位移(由PDPH战PDPF 薄膜的UPS光谱合计所患上)。

图4 FET表征及载流子传输功能

a) PDPH的转移直线；
b) PDPF的转移直线；
c) PDPH的输入直线；
d) PDPF的输入直线；
e) 本初PDPH战PDPF随温度修正的迁移率；
f) N-DMBI异化PDPH 战PDPF随温度修正的σ值。

图5 本初/异化后散开物薄膜的固态微挨算

a-c) PDPH 薄膜的GIWAXS图像；
d-f) PDPF 薄膜的GIWAXS图像；
g-i) PDPH 薄膜的AFM下度图像；
j-l) PDPF 薄膜的AFM下度图像；
m,n) PDPH薄膜的份子散积示诡计；
o,p) PDPF薄膜的可能的份子散积示诡计。

【小结】

综上所述，做者制备了一种下功能的n型热电D-A散开物，经由历程供体调控后退了其导电性战热电功能。对于D-A共轭散开物的供体部份妨碍吸电子改性具备如下下风：(1)份子内氢键的组成，降降散开物的HOMO战LUMO水仄；(2)后退n异化效力，停止相分足；(3)降降载流子跳跃势垒，同时贯勾通接迁移性不但不受影响而且小大小大后退。因此，设念的D-A共散物其电导率战热电PF增强了三个数目级，是D-A共散物的最下值。做者所提出的供体调控策略细练易止，可能扩大到良多其余D-A散开物，有看赫然后退D-A共散物的导电性战热电功能。

文献链接：Enhancing the n-Type Conductivity and Thermoelectric Performance of Donor–Acceptor Copolymers through Donor Engineering(Adv. Mater., 2018, DOI: 10.1002/adma.201802850)

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